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Complexes Organom talliques Greff s
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Les complexes organométalliques greffés sur des oxydes ont une réactivité intéressante vis-ŕ-vis de la métathčse et de l'hydrogénolyse des alcanes. Des questions se posent sur la réaction de greffage d'une part, sur la nature du complexe greffé et ses modes de réaction d'autre part. La mise en oeuvre de calculs basés sur la DFT a permis d'étudier les réactions de greffage de complexes de Zr et W sur alumine en tenant compte des défauts de surface et de son taux d'hydratation. La question de la régiosélectivité a pu ętre en partie élucidée. Les structures modčles des complexes greffés ont été validées par comparaison des propriétés RMN expérimentales et modélisées. Le mécanisme du greffage semble faire intervenir la métathčse de liaisons sigma entre une liaison métal-carbone du complexe et une liaison oxygčne-hydrogčne de la surface. La réactivité des complexes greffés vis-ŕ-vis de H2 et des alcanes a été sondée. Plusieurs mécanismes ont été envisagés pour l'hydrogénolyse des alcanes catalysée par les hydrures de Zr et pour la métathčse des alcanes catalysée par les perhydrocarbylestungstčne. Le rôle de la surface dans ces mécanismes a été mis en évidence.
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